導体が帯電すると、斥力の静電気力により、電荷は導体の表面に分布します。その際、導体内部の電場の強さが0になるように、電荷が分布します。
例えば、以下は、導体がマイナスに帯電した様子です。青色の点は、自由電子です。自由電子は、導体内部の電場の強さが0になるように動き回ります。
以下は、導体がプラスに帯電した様子です。赤色の点は、陽イオンです。陽イオンは、導体を構成する原子や分子なので、個々の陽イオンの位置は変わりません。自由電子の移動により、陽イオンとなる原子や分子が変化していると考えてください。
帯電した導体では、導体内部の電場の強さが0になるように電荷が分布するため、導体の形状によって、電荷の分布の仕方が変わります。
これらのことから導体内部の電位は帯電の有無に関係なく0Vであり、帯電した導体の外部には電位が生じます。